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J'ai eu moi même le problème d'envoi de courrier lors de la mise à jour Tiger -> Snow Leopard.
Dans le même temps j'ai pu vérifier qu'un autre mac sour Tiger marchait bien.
La solution indiquée ci dessus de forcer le port 25 a très bien marché pour moi.
J'ai quitté et relancé Mail.app et la...