Pas sûr de bien comprendre ce que tu cherches à faire. Si c'est de basculer "à la volée" le mode de fonctionnement des touches de fonction F1, F2, etc. (ce qu'on peut faire en passant par les préférences système "Clavier" > "Raccourcis clavier..." > "Touches de fonction"), on l'obtient en combinant l'appui de la touche avec la touche fn.
Ex : F10 + fn donne "Mission Control" et F10 tout seul coupe le volume (ou l'inverse, selon le choix fait dans les préférences